| 目次 | 緒論・・・1, 第1章 2'-O,3'-N-ビス(ベンジルオキシカルボニル)-N-デメチルエリスロマイシンA(EZ)とその類縁体のメチル化・・・8, 第2章 2'-O,3'-N-ビス(ベンジルオキシカルボニル)-N-デメチルエリスロマイシンA 9-オキシム(EZオキシム)を用いる6-メチルエリスロマイシンA(CAM)の合成法・・・11, 2-1 EZオキシムのメチル化・・・12, 1) 塩基の検討・・・12, 2)オキシム置換基の影響・・・18, 3)溶媒の影響・・・16, 4)メチル化剤の影響・・・18, 5)(Z)-オキシム体[(z)-15]の単離・・・18, 6)(E)-及び(Z)-15のメチル化反応の比較・・・20, 7)(E)-及び(Z)-オキシムの構造決定・・・20, 8)6-Ο-メチル体関連化合物(20b~d)の単離・・・25, 2-2 EZオキシム合成の検討・・・25, 2-3 オキシム(=NOH)保護基の検討・・・26, 2-4 脱オキシム化反応の検討・・・27, 2-5 CAMの合成・・・29, 2-6 EZオキシム法の問題点とその解決法・・・29, 1) エリスロマイシンのCbz化・・・29, 2) オキシム化反応・・・29, 3) catalytic transfer hydrogenation(CTH)法による保護管の脱離・・・32, 4) 脱オキシム化反応・・・34, 5)まとめ・・・36, 2-7 EZオキシムに代わるその他の試み・・・38, 1) 四級塩法・・・38, 2) ベンジルシリル化法・・・41, 第3章 アセタールシリル法を用いるCAMの合成・・・47, 3-1 アセタール基の検討・・・48, 3-2 シリルアセタールオキシム(39)とメチル化選択性との関係・・・49, 3-3 CAMの製造・・・50, 第4章 6位選択的メチル化の理論的考察・・・52, 結論・・・59, 謝辞・・・61, 実験の部・・・62, 参考文献・・・79 |